6月20日,由中國(guó)化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)主辦的第十一屆“中國(guó)國(guó)際電池技術(shù)交流會(huì)”在深圳會(huì)展中心開幕。本次交流會(huì)以“動(dòng)力電池和儲(chǔ)能電池”為主題,重點(diǎn)關(guān)注了電池應(yīng)用領(lǐng)域。全球50多位電池業(yè)界頂級(jí)專家亮相交流會(huì)并發(fā)表了主題演講,來(lái)自50多個(gè)國(guó)家和地區(qū)的800多名行業(yè)專家、學(xué)者和企業(yè)家與會(huì)。來(lái)自美國(guó)Porous Power公司的Xiaohong Zhao先生在CIBF2014中國(guó)國(guó)際電池技術(shù)交流會(huì)上發(fā)表主題演講。以下為演講全文:
Shawn(Xiaohong)Zhao:謝謝張博士,謝謝組委會(huì)給我們一個(gè)機(jī)會(huì)來(lái)跟大家分享,同樣也是基于無(wú)紡布,但是我們采取了連續(xù)多孔PVDF的多孔膜開發(fā)出一種新的隔膜,我們希望大家給予我們支持和批評(píng)指正。
我的題目是全陶瓷PVDF多孔膜電阻介電性子以及對(duì)鋰離子電池性能的影響。
首先簡(jiǎn)單介紹一下Porous Power公司,接下來(lái)我會(huì)把產(chǎn)品物理性能以及安全特性簡(jiǎn)單講一下。第三部分會(huì)講一下我們?cè)趺礃訙y(cè)試新型隔膜。第四部分是我會(huì)就我們公司隔膜一些具體的性能來(lái)講一些測(cè)試,包括我們推薦的一些測(cè)試方法。最后一部分我會(huì)就我們公司的隔膜在電池里面的一些基本性能,帶入一些具有代表性的,且較好的性能介紹一下。Porous Power公司是相對(duì)年輕的公司,06年成立,當(dāng)時(shí)沒(méi)多少人,2011年被收購(gòu)。
我們的隔膜有兩個(gè)關(guān)健詞,一個(gè)是無(wú)紡布。我們的母公司也目前全世界第三大無(wú)紡布公司,但我們用無(wú)紡布來(lái)做夾層,我們把無(wú)紡布涂成隔膜。因?yàn)槭峭坎迹詻](méi)有擠壓的過(guò)程,我們還可以在其中加入很多東西,除了陶瓷,還可以加如其他的功能材料。生產(chǎn)出的連續(xù)性隔膜多孔以后再進(jìn)行往復(fù)復(fù)合,可以是三層或者兩層。通過(guò)電鏡掃描圖象,我們可以看到一些微顆粒,直徑大約在200納米左右。我們的隔膜造孔過(guò)程實(shí)際上是通過(guò)象反轉(zhuǎn)的特征來(lái)造孔,孔的特征是外大內(nèi)小。從這里可以看出在通過(guò)了與陶瓷材料的均衡后,隔膜擁有非常好的界面性。另外,我們的隔膜在180攝氏度時(shí)每加熱一小時(shí)收縮率不超過(guò)3%。我們公司使用的是PVDF系統(tǒng),其性能電導(dǎo)出色,這對(duì)于降低整個(gè)電池的內(nèi)阻有很好的貢獻(xiàn),而且倍率很好,可以比較容易地做成復(fù)合增壓電池。還有它的耐穿刺性很好。以及抗短路方面,同時(shí)對(duì)彎曲度的問(wèn)題也有幫助。
(PPT)這是一個(gè)掃描電機(jī)的細(xì)節(jié)圖,中間是無(wú)紡布的一個(gè)界面。我們看圍孔結(jié)構(gòu),呈海綿狀,這是一個(gè)20微米的隔膜。從隔膜的物理性質(zhì)來(lái)看,基本上最低厚度達(dá)到20微米,重量在15~20克左右,氣體透過(guò)率在40~60秒之間。還有一個(gè)是孔芯,我們可以做到70%~80%,但強(qiáng)度非常低。在實(shí)際的多重復(fù)合膜方面,我們可以做到65~75%,平均孔徑基本上在300納米左右。在機(jī)器方向的拉伸強(qiáng)度,我們進(jìn)行了較大改進(jìn),目前單層PP膜的強(qiáng)度將近一半,在14左右。
在對(duì)不同的復(fù)合膜圍孔結(jié)構(gòu)的數(shù)據(jù)來(lái)看,孔的大小對(duì)于其機(jī)械性有何種影響,對(duì)電池性能也會(huì)造成何種影響。一個(gè)是NC2020,另一個(gè)是PP/PE/PP。這里引進(jìn)了一個(gè)MacMullin Number概念,且它越接近1,它的離子電導(dǎo)就越大,它越大,電導(dǎo)就越低。我們公司的NC2020是6.9,而三層的隔膜是8.2,行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)在8~13之間。單層在11~13之間?,F(xiàn)在有一個(gè)問(wèn)題是,離子電導(dǎo)率高,那反放電方面如何呢?我們的一個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)是,三層的PP/PE/PP隔膜是0.5。三層的其他隔膜是0.508,單層的其他隔膜是0.459,我們的產(chǎn)品是0.849,納米的無(wú)紡布是0.990。
在這里要特別強(qiáng)調(diào)一點(diǎn),是關(guān)于高電壓的問(wèn)題,我們的PVDF隔膜在這方面表現(xiàn)相當(dāng)不錯(cuò),因?yàn)槠浔旧淼幕瘜W(xué)性能比較穩(wěn)定。還有我們的隔膜在孔晶設(shè)計(jì)和整個(gè)隔膜的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上比較優(yōu)化,所以工作性相當(dāng)不錯(cuò)。并且在這方面我們的工作大多是委托第三方機(jī)構(gòu)檢測(cè)的,所以是具有可信度的。
接下來(lái)我介紹一下我們膈膜產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。在130攝氏度的情況下,我們用熱蒸方法達(dá)到了180攝氏度,使用了20克粒壓10秒鐘,PVDF隔膜先熔掉一部分,然后再擴(kuò)散,結(jié)構(gòu)基本和熱蒸后的直徑差不多。
通過(guò)曲線可以發(fā)現(xiàn)我們的隔膜產(chǎn)品每1微米的厚度能承受的電壓大約為20V,所以理論上400v就是我們的隔膜能夠承受的最高限度。最后的結(jié)論是Hipot的試,我們發(fā)現(xiàn)由于介電一樣,所以它的最高范圍也是400v。我們還做了一些實(shí)驗(yàn),在沒(méi)有通過(guò)Hipot的電池和通過(guò)的電池做了對(duì)比容量測(cè)試,我們發(fā)現(xiàn)這二者沒(méi)有區(qū)別。我們隔膜產(chǎn)品的倍率性能很好,在高倍率情況之下我們的隔膜比普通隔膜更好。在零下30攝氏度,和零下50攝氏度是,其性能比普通隔膜好很多。我們的隔膜產(chǎn)品和傳統(tǒng)的隔膜相比最安全性和循環(huán)性上對(duì)電池有很大幫助。同時(shí)在測(cè)試中我們也發(fā)現(xiàn)我們這種隔膜并不適用于高電壓環(huán)境。