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鋰離子電池正極材料技術(shù)發(fā)展與應(yīng)用分析(一)

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2012-11-19  來(lái)源:ICCSINO  作者:鑫欏資訊
摘要:??? 在構(gòu)成鋰離子電池正極材料的三個(gè)核心要素(含有鋰離子、具有可變價(jià)過(guò)渡金屬以及適合鋰離子脫嵌的空間結(jié)構(gòu))中,鋰離子的含量和可變價(jià)過(guò)渡金屬得失電子量決定了材料的理論比容量,過(guò)渡金屬和空間結(jié)構(gòu)決定了材...
??? 在構(gòu)成鋰離子電池正極材料的三個(gè)核心要素(含有鋰離子、具有可變價(jià)過(guò)渡金屬以及適合鋰離子脫嵌的空間結(jié)構(gòu))中,鋰離子的含量和可變價(jià)過(guò)渡金屬得失電子量決定了材料的理論比容量,過(guò)渡金屬和空間結(jié)構(gòu)決定了材料的脫嵌鋰離子的電位。而空間結(jié)構(gòu)也直接關(guān)系到材料的實(shí)際發(fā)揮容量、倍率性能以及安全性等指標(biāo)。
  正極材料的發(fā)展歷程鋰離子電池正極材料的研究開始于2 0世紀(jì)8 0年代初,J . B .Go o d e n o u g h課題組最早申請(qǐng)的鈷酸鋰(LiCoO2)、鎳酸鋰(LiNiO2)和錳酸鋰(LiMn2O4)的基本專利,奠定了正極材料的研究基礎(chǔ)。其中鎳酸鋰由于其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性差沒有在實(shí)際鋰離子電池中得到使用,盡管具有超過(guò)200mAh/g的放電比容量。
  錳酸鋰在我國(guó)目前主要用于中低端電子產(chǎn)品中,通常和鈷酸鋰或者鎳鈷錳酸鋰三元材料混合使用。在國(guó)際上,特別是日本和韓國(guó),錳酸鋰主要是用于動(dòng)力型鋰離子電池中,通常是和鎳鈷錳酸鋰三元材料混合使用。到目前為止,鈷酸鋰仍在高端電子產(chǎn)品用小型高能量密度鋰離子電池領(lǐng)域占據(jù)正極材料主流位置,盡管其被鎳鈷錳酸鋰三元材料取代的趨勢(shì)不可逆轉(zhuǎn)。
  J.B.Goodenough等在20世紀(jì)90年代發(fā)現(xiàn)的磷酸鐵鋰(LiFePO4)正極材料在中國(guó)最近5年中掀起了投資和產(chǎn)業(yè)化的熱潮。同樣在20世紀(jì)90年代,從研究基本材料體相摻雜改性而發(fā)展起來(lái)的鎳鈷酸鋰二元材料(LiNi1-xCoxO2 )和尖晶石結(jié)構(gòu)的5V材料(LiMn2-xMxO4, M=Ni, Co, Cr等)也被廣泛研究,盡管沒有產(chǎn)業(yè)化。進(jìn)入21世紀(jì)以來(lái),鎳鈷錳酸鋰三元材料(Li(Ni,Co,Mn)O2)和層狀富鋰高錳材料(Li2MnO3-Li(Ni,Co,Mn)O2)研究和開發(fā)成為熱點(diǎn),其中鎳鈷錳酸鋰三元材料在本世紀(jì)前十年內(nèi)(2001-2011)實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化,而層狀富鋰高錳材料也許會(huì)在下一個(gè)十年內(nèi)(2012~2020)成為鋰離子電池正極材料的主流。


 
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