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新型鈦酸鋰納米片 放電容量打破175mAh/g極限

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2017-08-10  來(lái)源:能源學(xué)人  作者:鑫欏資訊
摘要: 圖1.由鈦酸鋰納米片(HLTO-NS)組裝分層微球的制備示意圖       與便攜式電子設(shè)備相比,電動(dòng)汽車要求鋰離子電池具有更出色的倍率性能和長(zhǎng)的循環(huán)壽命。研究者們發(fā)現(xiàn)了一種“零應(yīng)變&rdqu...


圖1.由鈦酸鋰納米片(HLTO-NS)組裝分層微球的制備示意圖
 

    與便攜式電子設(shè)備相比,電動(dòng)汽車要求鋰離子電池具有更出色的倍率性能和長(zhǎng)的循環(huán)壽命。研究者們發(fā)現(xiàn)了一種“零應(yīng)變”材料Li4Ti5O12。Li4Ti5O12的充放電平臺(tái)在1.55V,從而有效避免了SEI膜的生成,極大地提高了鋰離子電池的安全性能,能夠很好的滿足電動(dòng)汽車對(duì)電池的需求。

    但是低電導(dǎo)率和鋰離子擴(kuò)散系數(shù)制約了Li4Ti5O12的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性的提高。為此,研究者們通過(guò)離子摻雜,表面包覆導(dǎo)電層以及制備多孔納米結(jié)構(gòu)等方法來(lái)解決這些問(wèn)題。

    近日,北京大學(xué)徐東升教授、李琦教授等人通過(guò)簡(jiǎn)單的三步水熱法制備出了由超薄Li4Ti5O12納米片(HLTO-NS)組裝的分級(jí)結(jié)構(gòu)微球。該Li4Ti5O12微球表現(xiàn)出良好的電化學(xué)性能。



圖2.a)商業(yè)化的P25粒子的SEM圖,b)鈦酸鈉納米線的SEM圖,c)分層鈦酸鈉SEM圖,d)鈦酸氫鈉的SEM圖,e)和f)分層碳酸鋰的SEM圖,不同比例鈦酸鋰的XRD圖譜
 



圖3.a) HLTO-NS微球的TEM圖,b) HLTO-NS微球的HRTEM圖,c)單獨(dú)納米片的TEM圖,d)單獨(dú)納米片的HRTEM圖,d)中FFT插圖,HLTO-NS樣品的N2脫吸附等溫線和孔徑分布曲線
 
    通過(guò)三步水熱法制備的HLTO-NS微球很好的避免了顆粒易團(tuán)聚的缺點(diǎn),海膽狀的微球尺徑分布在1-5μm之間,處理后的微球形貌也沒(méi)有發(fā)生明顯的改變。鋰和鈦的摩爾比是控制產(chǎn)品純凈度的重要因素:當(dāng)Li:Ti=1.5時(shí),可得到純凈的HLTO-NS微球。在1, 2, 5, 10, 15, 20, 50C的倍率下,放電容量分別為179, 171, 167, 162, 159, 156, 150 mAh/g (理論比容量為175 mAh/g)。

    隨著電流密度的提高,HLTO-NS的比容量下降的非常緩慢。巨大的比表面積,使其比容量超過(guò)了Li4Ti5O12的理論值。在20 C倍率下循環(huán)3000次后,HLTO-NS的比容量仍高達(dá)126 mAh/g。



圖4.a) HLTO-NS的CV曲線,b) HLTO-NS在不同倍率下的初始充放電曲線,c) HLTO-NS的倍率性能,d) HLTO-NS在20C下經(jīng)過(guò)3000次循環(huán)的比容量和庫(kù)倫效率曲線
 
    HLTO-NS微球作為鋰離子電池負(fù)極材料所表現(xiàn)出的優(yōu)異性能歸功于以下幾點(diǎn):

    本文提出的超薄納米片平均厚度為6.6 ± 0.25 nm,Li+和電子可直接經(jīng)過(guò)表面納米片傳輸,縮短了傳輸距離;

    分層結(jié)構(gòu)促進(jìn)電解質(zhì)對(duì)電極的浸潤(rùn),提高了鋰離子從電解質(zhì)進(jìn)入到納米片中的速率;

    大尺寸的分層微球可以提供更好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和集流體有更好的接觸,進(jìn)而延長(zhǎng)循環(huán)壽命。
 
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