隨著電子技術(shù)的快速發(fā)展,鋰離子電池已經(jīng)成為我們生活著不可缺少的部分,而電動(dòng)汽車的普及更是讓鋰離子電池與我們的出行安全緊密的聯(lián)系在一起,2016年5月全世界總計(jì)銷售250萬輛插電式混合動(dòng)力汽車,而日產(chǎn)汽車在6月份共計(jì)銷售25萬輛純電動(dòng)汽車,電動(dòng)汽車已經(jīng)越來越多的融入到我們的日常生活之中。
經(jīng)過多年技術(shù)的發(fā)展,鋰離子電池的安全性得到了極大的提升,但是熱失控仍然是困擾著鋰離子電池的嚴(yán)重安全問題。特別是在電池組中,一旦發(fā)生熱失控,高溫會(huì)導(dǎo)致熱失控在電池組中蔓延,后果不堪設(shè)想。以特斯拉的Model S為例,其鋰離子電池組由7000多只18650電池組成,一旦熱失控在電池組內(nèi)蔓延,將造成災(zāi)難性的后果。
對(duì)鋰離子電池?zé)崾Э馗杏|最深的恐怕要數(shù)波音公司了,在波音公司推出的787夢(mèng)想客機(jī)上,廣泛的采用了鋰離子電池作為儲(chǔ)能電源,用來在飛機(jī)引擎尚未啟動(dòng)時(shí)或停止工作時(shí)驅(qū)動(dòng)飛機(jī)上的機(jī)械和電子設(shè)備,但是連續(xù)的鋰離子電池安全事故,讓這架承載著未來夢(mèng)想的客機(jī)蒙上了一層陰影。
其中2013年1月,發(fā)生在美國波士頓的一架日本航空公司的787客機(jī)鋰離子電池起火事件,根據(jù)美國國家運(yùn)輸安全委員會(huì)的調(diào)查顯示,正是電池組中的一只由日本湯淺公司生產(chǎn)的75Ah方形電池發(fā)生熱失控后,高溫引發(fā)了相鄰電池的熱失控導(dǎo)致的,這次事件后波音公司要求在所有的電池組上都要增加防止熱失控?cái)U(kuò)散的措施。

對(duì)于電池組來說,一只電池發(fā)生熱失控并不可怕,只要及時(shí)阻斷,就能夠保證整個(gè)電池組的安全,因此有必要在電池組的設(shè)計(jì)當(dāng)中引入適當(dāng)?shù)陌踩胧?,以避免熱失控在電池組內(nèi)部蔓延,引發(fā)更大的安全事故。
在鋰離子電池發(fā)生熱失控時(shí),電池的溫度可以達(dá)到700攝氏度,大量的熱量通過對(duì)流、傳導(dǎo)和輻射等方式傳導(dǎo)到周圍的電池上,從而導(dǎo)致熱失控在電池組內(nèi)部發(fā)生蔓延。
美國的Allcell Technology公司開發(fā)了一款基于相變材料的鋰電池?zé)崾Э仡A(yù)防材料PCC,該材料的作用機(jī)理是在正常的情況下,鋰離子電池的熱量通過PCC材料快速傳導(dǎo)到電池組外,隨著鋰離子電池組的溫度進(jìn)一步升高,PCC材料中的石蠟成分將會(huì)發(fā)生融化,從而吸收多余的熱量,使鋰離子電池的溫度不再升高,從而阻止熱失控在鋰離子電池內(nèi)部蔓延。
傳統(tǒng)的鋰離子電池?zé)峁芾硪话闶峭ㄟ^空氣、液體或者被動(dòng)散熱的方式進(jìn)行,但是這些系統(tǒng)都各有優(yōu)缺點(diǎn),液體冷卻雖然效果好,但是存在泄漏風(fēng)險(xiǎn),運(yùn)行需要消耗電池組能量,強(qiáng)制風(fēng)冷散熱會(huì)在電池組內(nèi)部形成較大的溫度梯度,被動(dòng)散熱雖然在成本和重量上具有優(yōu)勢(shì),但是散熱效果要遠(yuǎn)低于其他散熱方式。
采用相變復(fù)合材料PCC是一種可行的選擇,PCC采用石墨和蠟組成,當(dāng)鋰離子電池放電或者發(fā)生熱失控產(chǎn)熱時(shí),PCC中的蠟會(huì)發(fā)生融化,從而將熱量吸收,避免溫度進(jìn)一步上升,PCC的熱導(dǎo)率達(dá)到20 W m -1 K -1,遠(yuǎn)高于空氣的0.024 W m -1 K -1,也比鋰離子電池的常規(guī)填充物2.5 W m -1 K -1要高,保證了良好的導(dǎo)熱率,能夠滿足鋰離子電池正常的散熱需求。

試驗(yàn)中的電池組采用了4并10串的結(jié)構(gòu),單體電池采用了能量型2.85Ah的18650電池,通過針刺引發(fā)電池的熱失控反應(yīng),觀察并記錄周邊電池的行為。PCC的添加量為0.33Kg,約為電池組重量的12.1%。
在不填充PCC的電池組中,被針刺的電池立刻發(fā)生了熱失控并泄漏,電池溫度達(dá)到400攝氏度以上,周圍相鄰的電池溫度達(dá)到了149-189攝氏度,而稍遠(yuǎn)的電池溫度受影響較小。而通過在電池組中加入PCC材料,可以顯著降低電池的溫度,測(cè)試結(jié)果顯示發(fā)生熱控的電池溫度僅有179攝氏度,而周圍相鄰的電池溫度僅僅達(dá)到87-108攝氏度。

在更為嚴(yán)重的情況下,也就是一只電池在發(fā)生熱失控的情況下,匯流條沒有脫落,從而導(dǎo)致并聯(lián)的其他并聯(lián)電池通過熱失控電池發(fā)生短路,沒有PCC保護(hù)的對(duì)照組電池,發(fā)生熱失控電池的溫度很快達(dá)到了578攝氏度,與之相鄰的電池溫度也快速上升,也發(fā)生了熱失控,最終在這個(gè)電池組中有20只電池發(fā)生了熱失控。
而在電池組中加入PCC的實(shí)驗(yàn)組電池中,發(fā)生熱失控的電池最高溫度僅僅達(dá)到了218攝氏度,周圍相鄰的電池最高溫度僅僅為98-111攝氏度,在整個(gè)過程中,電池組中的其他電池都沒有發(fā)生熱失控。
從上述的試驗(yàn)結(jié)果來看,通過在電池組的電池之間加入PCC保護(hù)材料,可以快速的將電池在放電或者熱失控過程中所產(chǎn)生的熱量傳導(dǎo)到電池組外,降低電池的溫度,并在電池組內(nèi)有電池發(fā)生熱失控的情況下,保護(hù)周圍相鄰的電池,使其溫度不至于上升的過高,從而避免熱失控在電池組內(nèi)蔓延,極大的提高了鋰離子電池組的安全性。
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